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星空(中国)是一家集生产、开发、销售石油化工以及石油化工助剂为主的高新技术企业
一.柴油润滑性改进剂(抗磨剂)的研究背景
从20世纪90年代初期开始,随着柴油精制程度的提高,要求硫化物含量越来越低,许多国家连续出现了柴油发动机高压油泵和喷油器出现快速磨损失效的事故,如瑞典、加拿大和美国部分地区,大规模的燃料泵失效,先是出现泵的粘着磨损,随后泵的性能迅速下降到无法使用的程度。这些泵失效事故向人们敲响了警钟,使人们逐渐意识到柴油润滑性开始下降的问题。
在柴油中主要是多环芳烃、含氧杂质、含氮杂质和含硫化合物影响其抗磨润滑性,柴油润滑性的强弱取决于其中抗磨物质的含量,多环芳烃、含氮化合物都具有良好的抗磨作用,而硫化物不仅不抗磨,反而促进磨损。但柴油中的硫化物大多以杂环形式存在于芳烃和多环芳烃中,所以在20世纪初因硫化物严重污染环境而大力提倡脱除柴油硫化物的同时,也脱除了具有润滑性能的芳烃和多环芳烃以及其它具有润滑性的组分。因此使用柴油的发动机随着硫含量的减少出现磨损和损坏,缩短其使用寿命。因此提高低硫柴油的抗磨性成为一项迫切需要研究的重要课题。
解决低硫柴油的润滑性问题可从两方面着手:
. 分析发动机油泵失效原因,改进发动机设计;
‚. 采用加入抗磨性添加剂的方法解决。
由于改进发动机的设备这项工程成本耗资巨大,且费时较长,故国外石油公司主要是添加抗磨剂来提高柴油的润滑性,降低设备的损耗。添加抗磨剂提高柴油的润滑性是目前最经济也最行之有效的方法。
我国自加入WTO以来,油品市场进一步开放,柴油的质量必须与国际接轨。所以从2007年7月1日起,实施了相当于欧IV的国家标准,柴油向超低硫,低芳烃的方向发展,因此研究高效低毒有良好应用价值的抗磨剂以阻止柴油机磨损成为国内低硫柴油发展的必然趋势。
二.柴油润滑性改进剂(抗磨剂)的作用机理:
低硫柴油的抗磨剂一般都是具有极性的物质,在柴油中添加微量的抗磨物质,利用极性分子内或分子间的作用力附着在金属表面,生成较为牢固的有机吸附膜,从而提高低硫柴油防止黏着的能力。
三.制备低硫柴油润滑性改进剂(抗磨剂)的设备及指标
1. 设备:球盘试验机和高频往复试验机(HFRR)
2. 指标:测定的钢球磨斑直径(WS1.4)作为抗磨性能的评价指标。目前城市车用柴油指标中已经规定了抗磨性能测试指标,要求其磨斑直径不大于 460μm。
3. 柴油性能的评定方法:
对抗磨性添加剂而言,除了能确保提供边界抗磨外,在满足抗磨性的同时,还要求添加剂必须是高效的,不会对柴油的主要性能,如氧化安定性、清净性、抗腐蚀性、分水性、以及环保性能产生明显的负面影响,因此,需要对加剂柴油的性能进行评定,所需的柴油性能的评定方法如表
柴油性能的评定方法
柴油性能 |
评定方法 |
冷滤点(CFPP) |
SH/T O2 48-92 |
凝点(SP) |
GB 51O-83 |
氧化安定性 |
SH/T 0175-2000 |
十六烷值 |
GB/T 386-91 |
四.低硫柴油润滑性改进剂(抗磨剂)的研究进展
添加抗磨剂是解决低硫柴油润滑性下降的根本途径。国外已进行了很多相关研究,并已开发出成熟的柴油抗磨剂产品,而我国在这方面的研究工作起步较晚,研究较为滞后。针对未来柴油的发展要求,急需研究开发适用于我国低硫柴油的高效抗磨剂。目前主要研究醇、醚、酯、羧酸以及酰胺等活性物质作为低硫柴油抗磨剂。醇和醚都是含氧的极性化合物,但是作为抗磨剂需要较多的添加量。做抗磨性添加剂的羧酸主要为一些长链的脂肪酸化合物,含有极性很强的羧基和长的碳链,可以在金属表面形成致密的吸附膜,能够有效的减少摩擦和磨损,但是使用羧酸会堵塞燃料的过滤网。
五.本公司生产的柴油润滑性改进剂(抗磨剂)性能
1. 目前我们生产制备的新型柴油抗磨剂是一种脂肪酸型柴油抗磨剂。这种新型酸类柴油抗磨剂和柴油中的其它添加剂具有很好的相容性。添加后不会在柴油中形成胶体或沉降,也不影响柴油的其它性能(如低温流动性,氧化稳定性,十六烷值和抗静电性能等)。同时克服了目前国内厂家同类产品抗磨性能较低、使用量大等缺点。本产品具有较好的性能价格比,并且添加后对柴油产品质量无任何不良影响,性能达到国外先进水平,添加量在80-300ppm范围之内,即可有显著效果。
2. 本公司柴油润滑性改进剂的基本性质如下:
脂肪酸类抗磨剂
分析项目 |
质量指标 |
试验方法 |
|||||
酸值/(mg KOH/g) |
185~210 |
GB/T 7304 |
|||||
凝点/℃ 不高于 |
-12 |
GB/T 510 |
|||||
浊点/℃ 不高于 |
-8 |
ASTM D2500 |
|||||
闪点(闭口)/℃ 不低于 |
160 |
GB/T 261 |
|||||
密度(20℃)/(kg/㎥) |
见报告 |
GB/T 13377 |
|||||
氮含量/(mg/kg) 不大于 |
200 |
NB/SH/T 0704 |
|||||
硫含量/(mg/kg) 不大于 |
100 |
NB/SH/T 0842 |
|||||
金属含量(Na+K+Mg+Ca+Zn+Fe)/(mg/ kg) 不大于 |
50 |
GB/T 17476 |
|||||
磷含量/(mg/kg) 不大于 |
15 |
GB/T 17476 |
|||||
硼含量/(mg/kg) 不大于 |
15 |
GB/T 17476 |
|||||
硅含量/(mg/kg) 不大于 |
15 |
GB/T 17476 |
|||||
氯含量/(mg/kg) 不大于 |
15 |
中石化标准附录一 |
|||||
饱和脂肪酸含量(质量分数)%不大于 |
2.5 |
GB/T 17376/17377 |
|||||
水分(体积分数)/% 不大于 |
痕迹 |
GB/T 261 |
|||||
加剂后柴油总污染物(加剂量300mg/kg)/(mg/kg) 不大于 |
24 |
中石化标准附录二 |
|||||
使用实验g |
空白柴油润滑性 WS1.4/μm |
460~520 |
521~600 |
601~700 |
>700 |
SH/T 0765 |
|
加剂柴油润滑性 WS1.4/μm 不大于 |
420 |
420 |
420 |
420 |
SH/T 0765 |
||
加剂量/(mg/kg) |
80 |
150 |
200 |
300 |
|
脂肪酸酯类抗磨剂
分析项目 |
质量指标 |
试验方法 |
|||||
酸值/(mg KOH/g) 不大于 |
1 |
GB/T 7304 |
|||||
凝点/℃ 不高于 |
-16 |
GB/T 510 |
|||||
闪点(闭口)/℃ 不低于 |
160 |
GB/T 261 |
|||||
密度(20℃)/(kg/㎥) |
见报告 |
GB/T 13377 |
|||||
氮含量/(mg/kg) 不大于 |
200 |
NB/SH/T 0704 |
|||||
硫含量/(mg/kg) 不大于 |
100 |
NB/SH/T 0842 |
|||||
金属含量(Na+K+Mg+Ca+Zn+Fe)/(mg/ kg) 不大于 |
50 |
GB/T 17476 |
|||||
磷含量/(mg/kg) 不大于 |
15 |
GB/T 17476 |
|||||
硼含量/(mg/kg) 不大于 |
15 |
GB/T 17476 |
|||||
硅含量/(mg/kg) 不大于 |
15 |
GB/T 17476 |
|||||
氯含量/(mg/kg) 不大于 |
15 |
中石化标准附录一 |
|||||
饱和脂肪酸含量(质量分数)%不大于 |
2.5 |
GB/T 17376/17377 |
|||||
水分(体积分数)/% 不大于 |
痕迹 |
GB/T 261 |
|||||
低温储存性能(100mL 样品 2℃,5h) |
无析出物或沉淀 |
目测 |
|||||
加剂后柴油总污染物(加剂量300mg/kg)/(mg/kg) 不大于 |
24 |
中石化标准附录二 |
|||||
加剂柴油破乳性要求(加剂量600mg/kg) |
水层不混浊 |
中石化标准附录三 |
|||||
使用实验g |
空白柴油润滑性 WS1.4/μm |
460~520 |
521~600 |
601~700 |
>700 |
SH/T 0765 |
|
加剂柴油润滑性 WS1.4/μm 不大于 |
420 |
420 |
420 |
420 |
SH/T 0765 |
||
加剂量/(mg/kg) |
80 |
150 |
200 |
300 |
|
六、使用方法
1. 脂肪酸型与脂肪酸酯型柴油抗磨剂加剂标准:
使 用 实 验 |
空白柴油润滑性 WS1.4/μm |
460~520 |
521~600 |
601~700 |
>700 |
加剂柴油润滑性 WS1.4/μm 不大于 |
420 |
420 |
420 |
420 |
|
加剂量/(mg/kg) 不大于 |
80 |
150 |
200 |
300 |
2. 将本剂直接加入柴油中,通过打循环的方式混合均匀即可。也可以用柴油将本剂稀释,然后加入柴油中。
七、包装贮存
1. 塑料桶/镀锌铁桶(净重180kg/桶)或槽罐车运输。
2. 应贮存在阴凉、通风的环境中,防止曝晒,远离火源。在室温、密封贮存条件下储存期为两年